Brillac est en Charente limousine, à l'extrême nord-est du département de la Charente à 10 km de Confolens, 45 km de Limoges, 67 km d'Angoulême et Poitiers
Elle est limitrophe du département de la Haute-Vienne à l'est et non loin de la Vienne au nord.
L'église paroissiale Saint-Pierre est située au centre du bourg. De style gothique, elle date de la fin du xiie siècle, début du xiiie.
Elle est inscrite monument historique depuis 2001